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《中藥一》知識點:生物堿知識點總結(三)。
1、生物堿鹽一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇,難溶或不溶于親脂性有機溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解,調堿性后又游離析出沉淀,可利用此性質提取分離生物堿。
2、一般生物堿無機酸鹽的水溶性大于有機酸鹽,無機酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽;在有機酸鹽中,小分子有機酸鹽或多羥基酸鹽水溶性大于大分子有機酸鹽。
3、生物堿因分子中氮原子上的孤對電子能接受質子而呈堿性,能與酸結合成鹽,生物堿鹽遇堿又可轉變為游離生物堿。
4、生物堿堿性強度統一用其共軛酸的酸式離解常數pKa值表示。pKa越大,該堿的堿性越強;反之,堿性越弱。
5、根據pKa值大小,可將生物堿分為:強堿、中強堿、弱堿和極弱堿。
6、強堿:pKa>11,如季胺堿、胍類生物堿;中強堿:pKa7~11,如脂胺、脂雜環類生物堿;弱堿:pKa2~7,如芳香胺、N-六元芳雜環類生物堿;極弱堿:pKa<2,如酰胺、N-五元芳雜環類生物堿。
7、生物堿的堿性強弱與其分子中氮原子的雜化方式、電子云密度、空間效應以及內氫鍵形成等有關。
8、含氮化合物氮原子的孤對電子都處于雜化軌道上,其堿性隨軌道中s成分比例的增加而減弱,即sp3>sp2>sp。
9、生物堿分子結構中的電性效應(包括誘導效應和共軛效應),能影響氮原子上電子云的分布,因而影響生物堿的堿性大小。
10、生物堿分子中氮原子上的電子云密度受氮原子附近供電子基和吸電子基誘導效應的影響。
11、供電子誘導效應使氮原子上電子云密度增加,堿性增強;吸電子誘導效應使氮原子上電子云密度減小,堿性減弱。
12、當生物堿分子中氮原子的孤電子對與Π電子基團共軛時,一般使生物堿的堿性減弱。
13、苯胺氮原子上的孤電子對與Π電子形成p-Π共軛體系后,其堿性減弱。
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2020-06-05
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